NOx)在水中和氮氣中被有效地還原為氮。將氨(NH3)或尿素(CO(NH2)2)引入發生還原的非均相催化劑上游的煙道氣中。根據煙氣中的灰塵量,酸性氣體組分的類型和濃度,SCR過程通常在300至400°C的溫度范圍內運行。由于其轉化效率和緩沖能力高,SCR催化劑后的NH3逃逸通常非常低,例如在1ppm或更低的范圍內。恒定工藝條件下的滑移增加是催化劑活性降低的精確指標。在SNCR工藝中,通常將氨(NH3)或尿素(CO(NH2)2)引入熱燃燒區中的煙道氣中,其中NOx的還原是自發進行的。根據所用還原劑的類型,SNCR工藝通常在800至950°C的溫度范圍內運行。在低于**佳溫度的溫度下,反應速率太慢,導致NOx的低效率降低和氨泄漏過高。在**佳溫度以上,氨氧化成NOx的過程變得非常高,并且該過程傾向于產生NOx而不是減少它。由于燃燒過程通常在溫度分布和煙道氣組成方面顯示出快速和***的變化,因此SNCR脫硝過程的效率強烈依賴于反應區中的溫度和NOx分布。在反應區后面的恒定NOx水平下,NH3逃逸是目前反應條件的強烈指標。SNCR脫硝的效率一般在60%~90%之間;低含量脫硝特點
Cu-Mn/ZSM-5、Cu-Mn/SAPO-34催化劑在200℃下的NOx轉化率分別達到65%、90%。其他負載邢帥等采用經硝酸氧化處理后的椰殼活性炭作載體并負載含SiO2的復合氧化物作為低溫SCR脫硝催化劑。實驗結果表明,經硝酸處理后的椰殼活性炭表面含氧基團增加,提高了對NH3和NO的吸附容量。Li等采用溶膠-凝膠法制備了坡縷石(Pal)負載的鈣鈦礦型LaFe1-xNixO3(x=~)納米復合材料,同時研究了Ni的摻雜量在可見光情況下對NOx轉化的影響。結果表明,當x=,LaFe1-xNixO3的脫硝性能隨著Ni含量的變化而變化;在150~250℃的溫度區間內,脫硝率能達到90%及以上。2低溫SCR脫硝反應機理目前涉及低溫SCR脫硝反應機理的理論大概有2種:一種是認為以NH3為還原劑的SCR反應機理遵從Langmuir-Hinshelwood機理;另一種觀點認為該反應遵從Eley-Rideal機理。李金虎通過非均相沉淀法以凹凸棒石為載體負載錳氧化物制備了復合催化劑MnOx/PG。對凹凸棒石和MnOx/PG催化劑進行NH3、NO程序升溫吸附脫附實驗,實驗結果表明,MnOx/PG催化劑對NH3的吸附主要是凹凸棒石的作用,進入凹凸棒石孔道的NH3與結晶水形成H鍵被吸附。MnOx是催化劑的活性中心,SCR脫硝機理符合E-R機理。Liu制備了WOx/Fe2O3低溫SCR脫硝催化劑。江西脫硝型號小風量的煙氣脫硝宜采用簡便布置型式實現脫硝的目的;
選擇性非催化還原法SNCR脫硝系統是目前主要的脫硝技術之一,在爐膛850~1050℃狹窄的溫度范圍內,在爐膛內煙氣適宜處均勻噴入氨或尿素等氨基還原劑,還原劑在爐中迅速分解,與煙氣中的NOX反應生產N2和H2O,而基本不與煙氣中的氧氣發生作用的技術。SNCR脫硝方法主要是將還原劑在850~1150℃溫度區域噴入含NOx的燃燒產物中,發生還原反應脫除NOx,生成氮氣和水。SNCR脫硝在實驗室試驗中可達到90%以上的NOx脫除率。在大型鍋爐應用上,短期示范期間能達到75%的脫硝效率。SNCR的典型工藝流程為:還原劑—>鍋爐/窯爐(反應器)—>除塵脫硫裝置—>引風機—>煙囪。還原劑以氨水(尿素溶液)為主,20%氨水溶液(或尿素需增加制備模塊制成尿素溶液)經輸送化工泵送至靜態混合器,與稀釋水模塊送過來的軟化水進行定量的混合配比,通過計量分配裝置精確分配到每個噴槍,然后經過噴槍噴入爐膛,實現脫硝反應。SNCR脫硝系統投資成本低,建設周期短,脫硝效率中等,比較適用于缺少資金的發展中國家和適用于對現有中小型鍋爐的改造。脫硝廠家認為這種技術的不足之處就是NOx的脫除效率不高,氨逃逸比較高。所以單獨使用SNCR技術受到了一些限制。但對于中小型機組或老機組改造。
SNCR脫硝技術典型案例01SNCR技術SNCR即為選擇性非催化還原法,是一種經濟實用的NOx脫除技術,其原理是以NH3、尿素等作為還原劑,在注入到鍋爐之前霧化或者注入到鍋爐中靠爐內的熱量蒸發霧化。在適宜的溫度范圍內,氣相的氨或者尿素就會分解為自由基NH3和NH2,在特定的溫度和氧存在的條件下,還原劑與NOx的反應優于于其他反應而進行。還原劑有不同的反應溫度范圍,此溫度范圍稱為溫度窗口,對本方法的脫硝效率有較大影響。02SNCR的反應機理SNCR是一種不用催化劑,在850-1100℃范圍內還原NOx的方法。SNCR技術是把還原劑如氨、尿素噴入爐膛溫度為850-1100℃的區域,該還原劑迅速熱分解成NH3并與煙氣中的NOx進行SNCR反應生成N2和H2O。該方法以爐膛為反應器,可通過對鍋爐進行改造實現。SNCR反應物貯存和操作系統與SCR系統是相似的,但它所需的氨和尿素的量比SCR工藝要高。在爐膛850-1100℃這一狹窄的溫度范圍內,在無催化劑作用下,氨或尿素等氨基還原劑可選擇性地還原煙氣中的NOx,基本上不與煙氣中的O2反應,主要反應為:氨為還原劑:NH3+NOx→N2+H20尿素為還原劑:CO(NH2)2→2NH2+CONH2+NOx→N2+H20CO+NOx→N2+CO2當溫度過高時,超過反應溫度窗口時。氨水儲罐應由氨氣吸收、進料、出料、液位、溫控、人孔等功能;
目前認為SO2對催化劑的催化活性既有提高作用,又有抑制作用。有利的是,SO2會在催化劑表面氧化形成硫酸銨鹽,硫酸銨鹽首先與NO反應,從而避免造成催化劑的堵塞,提高催化活性;有害的是,SO2在催化劑表面形成過多的硫酸銨鹽,堵塞催化劑,使得催化劑活性下降。Gao等采用共沉淀法合成Mn(2)Ni(1)Ox和MnxCo3-xO4催化劑,實驗結果表明,催化劑的NOx轉化率在175℃、150×10-6SO2的條件下能達到80%,說明該催化劑有良好的低溫活性和抗硫中毒性能。主要原因是該催化劑具有特殊的尖晶石結構,體系中價態轉變、電子交互。雖然該催化劑表面NO的主要吸附形態受SO2競爭吸附的抑制影響,但其幾乎不具備反應活性,對反應的影響可忽略不計。Sun等制備了Mn/TiO2和摻雜Eu的Mn-Eu/TiO2低溫SCR脫硝催化劑。Mn/TiO2催化劑對SO2的耐受性較差,摻雜了元素Eu之后,SO2與催化劑上活性位點的反應通過L-H路徑發生,同時催化劑表面產生的硫酸鹽較少,使得Mn-Eu/TiO2催化劑有良好的抗SO2性能。4低溫SCR脫硝催化劑的發展低溫SCR脫硝催化劑在選擇性催化、使用壽命、性能穩定、催化效果等方面還處于研究階段。研究過程中,SO2和水蒸汽對催化劑有一定的作用。脫硝系統的排放標準應根據各地的具體要求確定,并留有一定的余量以適應新標準的要求;極低排放脫硝設備制造
脫硝分為SCR和SNCR等多種工藝;低含量脫硝特點
可以保證還原劑--尿素的供應;其價格:根據2012年11月份市場預測福建地區尿素市場價格穩中有落,當地尿素企業主流出廠報價2020元/噸左右,近期尿素廠家生產基本正常,產品主供當地市場需求,當地農業用肥需求淡季,尿素廠家銷售情況不理想,尿素出廠報價穩中有落,目前當地尿素企業出廠報價2000-2030元/噸左右,近期外省尿素到貨平穩,當地經銷商隨行就市出貨,目前當地市場批發報價2100元/噸左右。從安全、采購、投資、運行成本、系統復雜性等方面綜合考慮,選用尿素作為NOX還原劑。3、還原劑噴射點的選擇:SNCR法的NOx脫除效率主要取決于反應溫度、NH3與NOx的化學計量比、混合程度、反應時間等,CFB鍋爐的煙氣溫度一般在920℃以下,分離器區域煙氣溫度在870~908℃之間,SNCR工藝的溫度控制至關重要,若溫度過低,NH3的反應不完全,容易造成NH3逃逸;而溫度過高,NH3則容易被氧化為NO,抵消了NH3的脫硝效果。溫度過高或過低都會導致還原劑損失和NOx脫除率下降。對于SNCR脫硝還原劑(尿素或液氨)而言,CFB鍋爐均能提供合適的溫度區間供還原劑與NOx發生反應,達到脫除NOx的目的。根據目前各研究機構對循環流化床鍋爐的研究,SNCR比較好還原劑注射點為旋風分離器入口。低含量脫硝特點
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